para agregar valores a un ComboBox solo debe hacerse esto
ComboBox.Items.Add("Direccion correo Hotmail")
ComboBox.Items.Add("Direccion correo Gmail")
ComboBox.Items.Add("Direccion correo Yahoo")
ComboBox.Items.Add("Direccion Correo Empresarial")
y para evitar que escriban sobre el solo debe agregarse esta linea de código
ComboBox.DropDownStyle = ComboBoxStyle.DropDownList